引言
水是生命之源,是人類以及一切生物賴以生存的必不可少的重要物質(zhì)∈拿危《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749)是我國開展飲用水水質(zhì)監(jiān)督管理的重要依據(jù)丹残。2023年4月1日起，《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749-2022)[1]正式實(shí)施夯饲，對(duì)提升我國飲用水水質(zhì)搬体、保障飲用水水質(zhì)安全發(fā)揮了重要作用。與原有《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749-2006)相比撑雨，新標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容更具有科學(xué)性垮川、實(shí)用性，更契合新形勢(shì)下飲用水衛(wèi)生安全的要求戴卜。與該標(biāo)準(zhǔn)配套的GB/T 5750-2023《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》[2](104項(xiàng)指標(biāo))也已于2023年3月17日頒布逾条，10月1日正式實(shí)施。GB/T 5750-2023標(biāo)準(zhǔn)歷時(shí)5年投剥，經(jīng)過了3輪意見征求师脂，有超過500名行業(yè)專家參與GB/T 5750修訂工作。本次修訂主要大幅增加了高通量的分析方法江锨；大幅擴(kuò)展了質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用范疇吃警；重點(diǎn)加強(qiáng)了自動(dòng)化程度高的檢測(cè)方法；進(jìn)一步強(qiáng)化了以人為本的制標(biāo)理念啄育；充分體現(xiàn)了方法標(biāo)準(zhǔn)的配套性和前瞻性汤徽。
其中GB/T 5750.9-2023《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第9部分：農(nóng)藥指標(biāo)》部分，增加了包括氯硝柳胺在內(nèi)9種農(nóng)藥的檢驗(yàn)方法灸撰。氯硝柳胺是WHO唯一保留推薦使用的殺螺藥谒府，它具有殺螺效率高、持效長(zhǎng)等優(yōu)勢(shì)浮毯，在控制血吸蟲病中起到了重要的作用完疫。隨著氯硝柳胺在我國持續(xù)泰鸡、大范圍、大劑量使用躯饿，引發(fā)附近水域的水生動(dòng)物急性死亡事情有所增多障翼。氯硝柳胺對(duì)于非目標(biāo)生物的毒性，越來越引起人們的關(guān)注犯弯。因水中氯硝柳胺的含量較低谚茅，GB/T 5750.9-2023采用萃取-反萃取分光光度法或液液萃取高效液相色譜法，2種方法均采用傳統(tǒng)的樣品前處理過程意澡，需要消耗大量水樣及有機(jī)溶劑昙椭，操作復(fù)雜，費(fèi)時(shí)費(fèi)力蒜丙，且方法容易受到污染因饥，也增加了操作人員暴露在有機(jī)試劑中的幾率，不利于身體健康溯童。在線固相萃取(On-line SPE)結(jié)合HPLC是一種簡(jiǎn)單请立、快速、精確的樣品在線前處理與檢測(cè)方法求馋。使用Vanquish Online 2D-LC色譜系統(tǒng)捐憔，可以實(shí)現(xiàn)樣品自動(dòng)化在線富集，濃縮以及基質(zhì)去除等迫筑。與其他前處理和檢測(cè)方法相比趟大，提高了抗污染能力，分析效率高铣焊，操作簡(jiǎn)單逊朽，靈敏度高，成本低曲伊，滿足實(shí)際分析檢測(cè)的需求叽讳。
本方法的原理如圖1，首先通過自動(dòng)進(jìn)樣器將大體積樣品直接注入到在線固相萃取柱上坟募，利用Vanquish雙三元液相色譜系統(tǒng)(或配備兩套泵)的富集泵按照設(shè)定的富集清洗程序?qū)⑷軇┹斎氲焦滔噍腿≈锨逑吹魳悠分谢|(zhì)干擾岛蚤，同時(shí)待分析物被富集在固相萃取柱上，待清洗過程完成后通過閥切換將在線固相萃取柱切換至分析流路懈糯，利用雙梯度液相的分析泵按照設(shè)定的分析色譜條件將待分析物從固相萃取柱上洗脫至分析柱上進(jìn)行檢測(cè)分析涤妒。
圖1：On-line SPE原理圖
01
儀器配置：
Vanquish Online 2D-LC色譜系統(tǒng)，包括：
雙三元泵Dual Pump CN
自動(dòng)進(jìn)樣器Split Sampler CT
柱溫箱Column Compartment C(配2位6通閥)
二極管陣列檢測(cè)器Diode Array Detector CG
變色龍色譜管理軟件 Chromeleon CDS 7.2.10
02
色譜條件：
分析柱：Acclaim 120 C18,5μm赚哗，4.6*250mm(PN：059149)
富集柱：Acclaim RSLC Polar Advantage II她紫，3μm，3.0*30mm(PN：066276)
流動(dòng)相A：0.1%磷酸水妈唯；流動(dòng)相B：甲醇
流速：1mL/min
柱溫：30℃
波長(zhǎng)：330nm
進(jìn)樣體積：1mL
表1 系統(tǒng)梯度條件
03
樣品處理：
取連續(xù)實(shí)際水樣泣幼，用0.22μm濾膜過濾飘含，直接進(jìn)樣。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
圖2：標(biāo)準(zhǔn)溶液圖譜
圖3：標(biāo)準(zhǔn)溶液結(jié)果
GB/T 5750.9-2023標(biāo)準(zhǔn)中采用甲醇和水作為流動(dòng)相几垃，未調(diào)節(jié)流動(dòng)相的pH值鼓笨。氯硝柳胺pKa為7.3，在中性流動(dòng)相中會(huì)同時(shí)存在離子態(tài)和質(zhì)子態(tài)劈狼，洗脫得到的峰型較差锰胀。因此，本方法采用0.1%磷酸水和甲醇作為流動(dòng)相艺崔。標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯硝柳胺組分可有效檢出涣疑，且峰型對(duì)稱，理論塔板數(shù)高真王。On-line SPE法在富集濃縮的過程中可去除基質(zhì)干擾，無其他組分影響氯硝柳胺的檢測(cè)安揣。
圖4 濃度2ppb標(biāo)準(zhǔn)溶液圖譜
標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定液液萃取高效液相色譜法的最低檢測(cè)質(zhì)量為2ng街立，因此本方法通過濃度為2ppb的溶液考察檢測(cè)靈敏度。氯硝柳胺組分可明顯檢出埠通，信噪比S/N=17.5赎离，滿足標(biāo)準(zhǔn)中定量限要求，說明Vanquish液相色譜On-line SPE法檢測(cè)氯硝柳胺的靈敏度優(yōu)異端辱。
圖5：線性圖譜
圖6：線性結(jié)果
圖7：重復(fù)性結(jié)果
在濃度范圍2-200ppb內(nèi)考察線性情況梁剔，氯硝柳胺組分具有良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2>0.999舞蔽。標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣6針荣病，重復(fù)性良好，氯硝柳胺保留時(shí)間RSD為0.06%渗柿，峰面積RSD為0.43%个盆。
表2 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果
圖8：實(shí)際樣品圖譜
通過此方法，對(duì)實(shí)驗(yàn)室附近的自來水朵栖、桶裝水等多批次水樣進(jìn)行了檢測(cè)分析颊亮，暫無氯硝柳胺組分檢出。選擇3種濃度水平進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)陨溅，考察方法的準(zhǔn)確度终惑。加標(biāo)回收率為98.27%~100.26%，說明方法準(zhǔn)確度好健十，滿足檢測(cè)需求诊拦。
小結(jié)
1. Vanquish液相色譜On-line SPE法可用于生活飲用水中氯硝柳胺的含量檢測(cè)分析，方法簡(jiǎn)單织娶、峰型好酌铺、靈敏度高散岩、線性關(guān)系好、準(zhǔn)確度高辕洗。
2. 在線固相萃取法所需水樣少萌圣，有機(jī)溶劑用量少，前處理和分析測(cè)試一體化趋亡，省時(shí)省力低海，響應(yīng)了新國標(biāo)GB/T 5750-2023自動(dòng)化程度高檢測(cè)方法的發(fā)展思路。
賽默飛基于雙三元液相色譜平臺(tái)的On-line SPE法針對(duì)多環(huán)芳烴挪其、苯胺類化合物以及微囊藻毒素顿蝇、甲萘威、呋喃丹等多種農(nóng)殘的檢測(cè)均有詳細(xì)的解決方案什猖，在對(duì)水樣的分析測(cè)試中具有廣闊的應(yīng)用前景票彪。
賽默飛Vanquish系列液相色譜平臺(tái)，具有性能穩(wěn)定不狮、流速精度高降铸、梯度延遲體積靈活調(diào)節(jié)等特點(diǎn)，聯(lián)合智能摇零、可靠的Chromeleon色譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)推掸，能夠滿足企業(yè)以及科研機(jī)構(gòu)對(duì)不同品種的質(zhì)量研究和檢測(cè)需求。
參考文獻(xiàn)：
[1] GB 5749-2022驻仅，生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) [S].
[2] GB/T 5750-2023谅畅，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 [S].
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